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MMA工艺技术对比

C2路线

  • 乙烯羰基化法

乙烯羰基化法由德国BASF公司开发成功,该方法原子利用率相对较高,能达到64%,且生产工艺简单,原料简单易得,与大型石化乙烯装置联合一体化生产更具优势。但是存在催化剂选择性差,使用寿命较短,中间产物MAL氧化成本较高等问题。

  • Alpha法

Alpha法又称为丙酸甲酯法,由Shell公司开发该法工艺条件温和,催化剂活性高,使用寿命长,且原料和反应中间物均没有腐蚀性,无需特殊材质设备,同时其副产品为水和重酯,重酯可作为燃料利用。从生产成本来看,与现有ACH及异丁烯法相比,Alpha法可降低成本40%左右。

 C3路线

  • ACH路线

ACH路线是以氢氰酸和丙酮为原料,通过合成丙酮氰醇中间体,再进一步合成MMA的方法。ACH路线是MMA最早实现工业化生产的合成路线,同时也是至今采用最多的技术路线。该路线具有技术成熟可靠,产品收率高,竞争力较强等优势。不足之处主要是氢氰酸有毒、腐蚀严重、废液量大、副产亚硫酸氢铵难处理。

  • MGC-ACH路线

MGC-ACH路线是日本三菱瓦斯化学公司在传统ACH路线基础上开发的一种再循环型工艺。MGC-ACH路线由于不使用硫酸,采用氢氰酸再生循环技术相比ACH路线,无废酸产生,对环境影响较小。但该工艺流程较长、工艺路线复杂,投资大,能耗高,MMA的收率低。

  • Aveneer路线

Aveneer路线于2005年由德国赢创工业集团(Evonik)研发该路线是一种基于传统和改进ACH法的生产路线,该路线是一种基于传统和改进ACH法的生产路线。其最大的优点是合成的2种产品MMA和MAA比例可以在比较大的范围内调整,收率能达到95%,资源利用率高。

  • 丙炔羰基化/酯化路线

该路线由美国壳牌公司开发。它以丙炔、CO和甲醇为原料,在催化剂二价Pd、可取代的有机磷配位体、强酸及叔胺催化体系共同作用下进行羰基化反应得到MMA,MMA选择性达到99%以上。该工艺流程简单,投资较低,反应副产物少,产品纯度高,是一种相对经济的MMA生产方法。但由于每生产1tMMA就需要0.4t丙炔,丙炔消耗大,故丙炔的供应情况是影响该路线规模化生产的主要因素。

C4路线

  • 异丁烯/叔丁醇三步氧化法

三步氧化法由日本触媒于1982年研发并首次实现工业化,原子利用率高,催化剂活性高,选择性好,在较小规模上具有很强的竞争力,不足之处是流程较长,工艺复杂,装置较多,催化剂采用贵重金属,成本较高,而且收率较低。

  • 异丁烯/叔丁醇两步氧化法

针对三步法工艺流程长,工艺复杂问题,日本旭化成公司研究发现可以将三步法中的MAL氧化和MAA酯化放在同一单元进行反应,进而开发出两步氧化法工艺。两步法比三步法路线更加简短、经济,投资费用低,副产物较少、MMA产率较高。缺点是催化剂的制备条件要求较高,使用寿命短,副产物异丁酸甲酯与MMA分离困难。


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